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乙酸酐的生產(chǎn)方法及用途

作者: 點(diǎn)擊:5106 發(fā)布時(shí)間:2022-02-17

性質(zhì)描述:

無(wú)色易揮發(fā)液體,具有強(qiáng)烈刺激性氣味和腐蝕性。閃點(diǎn)(開杯)64.4℃,熔點(diǎn)-74.13℃,沸點(diǎn)138.63℃,44℃(2kPa),相對(duì)密度1.0820(20/20℃),折射率1.390。粘度0.91mPa·s(20℃),自燃點(diǎn)388.9℃。溶于冷水,在熱水中分解成醋酸,與乙醇生產(chǎn)乙酸乙酯。溶于氯仿、乙醚和苯。


生產(chǎn)方法:

有以下幾種工藝路線:1.乙酸裂解法(烯酮法) 以丙酮或乙酸為原料,首先熱分解生成中間體乙烯酮,然后將含乙烯酮?dú)怏w在兩個(gè)串聯(lián)的填充塔中用乙酸和乙酐的混合物(循環(huán)液)淬冷同時(shí)進(jìn)行化學(xué)吸收,生成乙酐: 

H2C=C=O+CH3COOH—(CH3CO)2O工藝過(guò)程如下:將乙酸在蒸發(fā)器內(nèi)氣化,于20kPa,負(fù)壓下與磷酸催化劑混合并通過(guò)預(yù)熱分解器預(yù)熱至600℃,進(jìn)行分解管,在700-720℃下熱分解成含水和乙酸的乙烯酮。為避免生成沸點(diǎn)與乙酐相近的雙乙烯酮(沸點(diǎn)127.4℃),在預(yù)熱分解管出口處通入氨,經(jīng)冷卻器急冷至0℃左右,分離出水和末反應(yīng)的乙酸,而后將除去乙酸的反應(yīng)氣體送入吸收塔,與乙酸反應(yīng)生成乙酐。吸收塔控制溫度30-40℃,乙酐濃度為85%,第二吸收塔控制溫度20℃,乙酐濃度為10-20%,為保持吸收塔的乙酸濃度,在第二吸收塔中定期加入冰醋酸,并將第二吸收塔的乙酸循環(huán)至吸收塔作吸吸夜用。自吸收塔循環(huán)液中抽取的粗乙酐去精留餾塔精餾,可得濃度95%以上的乙酐。此法產(chǎn)生步驟多,能耗大,乙酐總收率僅約70%,是較陳舊的方法。用丙酮熱解時(shí),裂解溫度650-800℃,停留時(shí)間0.25-0.75s,加入少量二硫化碳以抑制碳生成,產(chǎn)物用乙酸淬冷.生成的乙烯酮再以乙酸吸收即成乙酐。2.乙醛氧化法院 其反應(yīng)如下:2CH3CHO+O2——(CH3CO)2+H2O以乙醛為原料,以乙酸鈷-乙酸銅為催化劑,在45-55℃,0.29-0.39MPa用空氣或氧進(jìn)行液相催化氧化,產(chǎn)物中乙酐占40%,如加入乙酸乙酯作稀釋劑,則成品乙酐可提高50%,粗品經(jīng)精制分離而得。工藝過(guò)程如下:原料乙醛加入稀釋劑乙酸乙酯和催化劑乙酸鈷,碳酸銅,再加入乙酸和回汽水,配成氧化料,將氧化料連續(xù)加入氧化塔底部,自塔身各節(jié)通入氧氣,反應(yīng)溫度控制在40-60℃之間壓力維持在100-300kPa,連續(xù)出料,出料的料液中含醛量應(yīng)不超過(guò)2%,尾氣通入吸收塔用水吸收。料液在去酯工序?qū)⒎磻?yīng)產(chǎn)生的水分迅速隨著乙酯餾出,防止生成的乙酐水解成乙酸。再在去催化劑塔餾出酐酸混合液,催化劑留在塔釜內(nèi),貯積較濃后蒸去塔內(nèi)殘存酐酸,放出催化劑處理回用。酐酸混合液在酐酸分離塔將乙酐和乙酸分開.分離塔為不銹鋼真料塔,操作時(shí)間真空度53.3-80kPa,塔頂出料為乙酸,塔底出料為粗乙酐。粗乙酸在不銹鋼精制制塔內(nèi)減壓蒸去低沸物后,收集成品乙酐。此法操作簡(jiǎn)單,同時(shí)得到副產(chǎn)品乙酸,是目前乙酐的主要生產(chǎn)方法.乙醛氧化法的消耗定額:乙醛1681kh/t,乙酸乙酯70kg/t,氧氣571kg/t。3.乙酸甲酯羰化法 以甲醇和乙酸為原料,使用銠系催化劑,以鉻的化合物作助催化劑,羰基化生成乙酐。工業(yè)上分兩步進(jìn)行:步是甲醇酯化為乙酸甲酯;第二步是乙酸酯羰化生成乙酐,溫度175℃,壓力25MPa,生成乙酐的選擇性為95%。這個(gè)過(guò)程的研究和發(fā)展,被看作碳一化學(xué)的一項(xiàng)成就,引起各國(guó)的重視。4.乙酰氯法乙酰氯與乙酸鈉反應(yīng)制得。


用途: 

乙酐是重要的乙酰化試,,能使醇、酚、氨和胺等分別形成乙酸酯和乙酰胺類化合物。在路易斯酸存在下,乙酐還可使芳烴或烯徑發(fā)生乙酰化反應(yīng)。在乙酸鈉存在下,乙酐與苯甲醛發(fā)生縮合反應(yīng),生成肉桂酸。乙酐用于制造纖維素乙酸酯、乙酸塑料、不燃性電影膠片;在醫(yī)藥工業(yè)中用于制造合霉素、痢特靈、地巴唑、咖啡因和阿絲匹林、磺胺藥物等;在染料工業(yè)中主要用于生產(chǎn)分散深藍(lán)HCL、分散大紅S-SWEL、分散黃棕S-2REL 等;在香料工業(yè)中用于生產(chǎn)香豆素、乙酸龍腦酯、葵子麝香、乙酸柏木酯、乙酸松香酯、乙酸苯乙酯、乙酸香葉酯等;由乙酐制造的過(guò)氧化乙酰,是聚合反應(yīng)的引發(fā)劑和漂白劑。


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